Knoff Paulina
Zakład Chemii Organicznej i Technologii Chemicznej
Pracownia Stereokontrolowanej Syntezy Organicznej
Asymetryczna organokatalityczna epoksydacja β-trifluorometylowych α,β-nienasyconych aldehydów
Paulina Knoff
Promotor: dr hab. Piotr Kwiatkowski
Katalityczna asymetryczna epoksydacja jest bardzo ważną reakcją w syntezie organicznej, w wyniku której często generowane są dwa centra stereogeniczne. Chiralne epoksydy znalazły zastosowanie w syntezach wielu istotnych związków organicznych, w tym aktywnych biologicznie [1]. Trójczłonowy pierścień z atomem tlenu jest na ogół podatny na różne reakcje w wyniku których następuje jego otwarcie. Od czasu opracowania pierwszej praktycznej asymetrycznej epoksydacji w 1980 roku przez Sharplessa [2], nastąpił duży postęp w rozwoju enancjoselektywnych metod otrzymywania epoksydów. Jednym z ważniejszych kierunków ich syntezy, jest epoksydacja α,β-nienasyconych aldehydów z użyciem chiralnych organokatalizatorów. [3]
Celem mojej pracy magisterskiej było zbadanie reaktywności β-trifluorometylowych pochodnych aldehydu cynamonowego (I) w organokatalitycznej reakcji epoksydacji. Jak dotąd takie enale (I) nie były stosowane w tego typu procesach jak również odpowiednie produkty (II lub III) nie zostały opisane w literaturze. Przeprowadziłam optymalizację reakcji modelowej (Ar = Ph) badając wpływ różnych katalizatorów oraz warunków (np. rozpuszczalnik, temperatura, dodatek zasady). Opracowałam skuteczną metodę epoksydacji β-trifluorometylowych enali typu I przy użyciu taniego nadtlenku wodoru oraz organokatalizatorów prolinolowych. Uzyskałam produkty II oraz III z wysoką konwersją oraz enancjoselektywnością (do 93% ee).
Literatura:
[1] a) P. Crotti, M. Pineschi, Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis, Wiley-VCH, Weinheim, 2006, pp. 271 – 313; b) S. Grüschow, D. H. Sherman, Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis, Wiley-VCH, Weinheim, 2006, pp. 349 – 398.
[2] T. Katsuki, K. B. Sharpless, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5974 – 5976.
[3] M. Marigo, J. Franze´n, T. B. Poulsen, W. Zhuang, K. Anker Jørgensen, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6964 – 6965.